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https://repositorio.ufba.br/handle/ri/39897
Tipo: | Tese |
Título: | Microextração líquido-líquido em fase reversa para a determinação de metais em óleo diesel e óleos vegetais por espectrometria de fluorescência de raios-X por dispersão de energia. |
Título(s) alternativo(s): | Reversed-phase liquid-liquid microextraction for the determination of metals in diesel oil and vegetable oils by energy-dispersive X-ray fluorescence spectrometry. |
Autor(es): | Ferreira, Vanessa de Jesus |
Primeiro Orientador: | Teixeira, Leonardo Sena Gomes |
metadata.dc.contributor.advisor-co1: | Lemos, Valfredo Azevedo |
metadata.dc.contributor.referee1: | Teixeira, Leonardo Sena Gomes |
metadata.dc.contributor.referee2: | Canuto, Gisele André Baptista |
metadata.dc.contributor.referee3: | Lemos, Valfredo Azevedo |
metadata.dc.contributor.referee4: | Korn, Maria das Graças Andrade |
metadata.dc.contributor.referee5: | Novaes, Cleber Galvão |
Resumo: | A espectrometria de fluorescência de raios-X (XRF) tem sido amplamente utilizada para determinação multielementar em uma ampla variedade de amostras. No entanto, quando a determinação da concentração de elementos traço é necessária, procedimentos de separação e pré-concentração são frequentemente usados para a redução de interferências e aumento da sensibilidade. A microextração em fase líquida (LPME) é uma das técnicas de pré-tratamento mais conhecidas e aplicadas em diversos procedimentos para esse fim, devido à sua simplicidade, rapidez e facilidade de automação. As três principais categorias da LPME são: a microextração de gota única (SDME), a microextração líquido-líquido dispersiva (DLLME) e a microextração em fase líquida de fibra oca (HF-LPME). Neste trabalho, foram desenvolvidos dois métodos empregando a microextração líquido-líquido em fase reversa (RP-LLME) combinada com espectrometria de fluorescência de raios X por dispersão de energia (EDXRF). O primeiro método baseou-se no uso da microextração líquido-líquido em fase reversa assistida por vortex (RP-VALLME) para a determinação de Cu, Mn, Ni e Pb em amostras de óleo diesel por EDXRF. Solução de ácido nítrico foi utilizada como fase de extração dos analitos da amostra orgânica. Após centrifugação, a fase aquosa foi colocada em um disco de papel de filtro para as determinações por EDXRF. As seguintes variáveis foram otimizadas: tipo de solução da fase de extração (HNO3), concentração da fase de extração (0,075 mol L-1), tempo de agitação (45 s) e volume da amostra (5.0 mL). Os limites de detecção e fatores de enriquecimento foram, respectivamente: 14 µg L-1 e 34 (Cu), 8 µg L-1 e 62 (Mn), 10 µg L-1 e 59 (Ni), e 7 µg L-1 e 64 (Pb). O desvio padrão relativo (RSD, %) do método (200 µg L-1 e 400 µg L-1) variou entre 2,1 e 6,4%. O procedimento proposto foi aplicado na determinação dos quatro analitos em amostras de óleo diesel. No segundo método, utilizou-se a RP-LLME dinâmica para o preparo de amostras de óleos vegetais comestíveis para posterior determinação de Cd, Cr, Mn e Ni por EDXRF. O procedimento de microextração baseou-se em um sistema no qual a amostra fluia pelo solvente extrator contido em uma câmara de extração para, então, a fase enriquecida ser depositada em papel de filtro e submetida à detecção. Tipo e concentração da solução extratora (HNO3 0,1 mol L-1), fluxo da amostra (10,0 mL min -1) e tempo de extração (15 min) foram os parâmetros otimizados. Foram obtidos os seguintes limites de detecção e fatores de enriquecimento, respectivamente: 6 µg kg-1 e 100 (Cd), 7 µg kg-1 e 65 (Cr), 8 µg kg-1 e 82 (Mn), e 11 µg kg-1 e 74 (Ni). O método proposto foi aplicado para determinação dos analitos em amostras de óleos de soja, milho, girassol e canola. Os resultados foram comparados com aqueles obtidos por espectrometria de emissão óptica com plasma acoplado indutivamente (ICP OES). Os métodos desenvolvidos apresentam-se como uma alternativa para a determinação dos elementos em amostras de óleos, devido às vantagens obtidas, como simplicidade, rapidez, pouca geração de resíduos, sensibilidade, e possibilidade de automação e miniaturização. |
Abstract: | X-ray fluorescence spectrometry (XRF) has been widely used for multielement determination in various samples. However, when quantifying inorganic species to trace amounts is required, separation and preconcentration procedures are often used to reduce interference and increase sensitivity. Liquid phase microextraction (LPME) is one of the most well-known and applied pretreatment techniques in various methods for analyzing traces due to its simplicity, speed, and ease of automation. The three main categories of LPME are single-drop microextraction (SDME), dispersive liquid-liquid microextraction (DLLME), and liquid phase microextraction of hollow fiber (HF-LPME). Two methods were developed using reversed-phase liquid-liquid microextraction (RP-LLME) combined with energy dispersion X-ray fluorescence spectrometry (EDXRF). The first method is based on vortex-assisted reverse-phase liquid-liquid microextraction (RP-VALLME) to determine Cu, Mn, Ni, and Pb in diesel oil samples by EDXRF. Nitric acid solution was the extraction phase. After centrifugation, the aqueous phase was placed into a filter paper disc for EDXRF determinations. The following variables were optimized: type of extraction phase solution (HNO3), extraction phase concentration (0.075 mol L-1), stirring time (45s), and sample volume (5.0mL). The limits of detection and enrichment factors were, respectively: 14 μg L-1 and 34 (Cu), 8 μg L-1 and 62 (Mn), 10 μg L-1 and 59 (Ni), and 7 μg L-1 and 64 (Pb). The method's relative standard deviation (RSD, %) for each element (200 μg L-1 and 400 μg L-1) ranged from 2.1 to 6.4%. The proposed procedure was efficiently applied to determine the four analyses in diesel oil samples. The second method used dynamic RP-LLME to prepare edible oil samples for subsequent determination of Cd, Cr, Mn, and Ni by EDXRF. The microextraction procedure is based on a system in which the donor phase flows through the extractor solvent contained in an extraction chamber. Then, the enriched phase is deposited in filter paper and subjected to detection. Type and concentration of extractor solution (HNO3 0.1 mol L-1), sample flow (10.0 mL min -1), and extraction time (15 min) were optimized parameters. The following limits of detection and enrichment factors were obtained, respectively: 6 μg kg-1 and 100 (Cd), 7 μg kg-1 and 65 (Cr), 8 μg kg-1 and 82 (Mn), and 11 μg kg-1 and 74 (Ni). The proposed method was applied to determine the elements in soybean, sunflower, corn, and canola oils samples. The results were compared with those obtained by inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP OES). The methods developed are an excellent alternative for determining elements in oil samples due to the advantages obtained, such as simplicity, speed, little waste generation, sensitivity, and the possibility of automation and miniaturization. |
Palavras-chave: | Microextração líquido-líquido Óleos vegetais Óleo diesel Espectrometria Pré-concentração Metais |
CNPq: | CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA::QUIMICA ANALITICA::METODOS OTICOS DE ANALISE |
Idioma: | por |
País: | Brasil |
Editora / Evento / Instituição: | Universidade Federal da Bahia |
Sigla da Instituição: | UFBA |
metadata.dc.publisher.department: | Instituto de Química |
metadata.dc.publisher.program: | Programa de Pós-Graduação em Química |
Citação: | FERREIRA, Vanessa de Jesus. Microextração líquido-líquido em fase reversa para a determinação de metais em óleo diesel e óleos vegetais por espectrometria de fluorescência de raios-X por dispersão de energia. 2023. 101 f. Tese (Doutorado em Química Analítica) - Instituto de Química, Universidade Federal da Bahia, Salvador (Bahia), 2023. |
Tipo de Acesso: | Acesso Aberto |
URI: | https://repositorio.ufba.br/handle/ri/39897 |
Data do documento: | 1-Mar-2023 |
Aparece nas coleções: | Tese (Química) |
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