Desenvolvimento, validação e aplicação de metodologias para determinação de resíduos de agrotóxicos em manga por SPME-GC-MS e SPME-HPLC-UV-Vis

Abstract

Foram desenvolvidas, validadas e aplicadas duas metodologias analíticas por SPME e análise por GC-MS e HPLC-UV-Vis, para determinar resíduos de agrotóxicos em manga. 14 compostos foram analisados por GC-MS (clofentezina, carbofuran, diazinon, parationa, malationa, fentiona, tiabendazol, imazalil, bifentrina, permetrina, procloraz, piraclostrobina, difenoconazol, azoxistrobina) e 10 por HPLC-UV-Vis (tiabendazol, carbofuran, azoxistrobina, procloraz, fentiona, clofentezina, permetrina, abamectina, carbosulfan e bifentrina). Diferentes parâmetros que influenciam na eficiência da extração foram avaliados (Tipo de fibra, modo de extração, temperatura e tempo de extração e dessorção, velocidade de agitação e força iônica). Os melhores resultados foram obtidos com fibra de PA e DI a 50°C por 30 min, com agitação a 250 rpm e dessorção por 5 min a 280°C no GC- MS e no modo estático por 15 min na interface SPME-HPLC. Na validação foram avaliados o efeito da matriz, a linearidade das curvas analíticas, LOD, LOQ, precisão e exatidão. O método por SPME-GC-MS apresentou linearidade entre 3,3 e 1665,0 µg kg-1, LOD entre 1,0 e 3,3 µg kg-1 e LOQ entre 3,3 e 33,3 µg kg-1. O método por SPME-HPLC- UV-Vis apresentou linearidade entre 2,0 e 250,0 µg kg-1, LOD entre 0,6 e 3,3 µg kg-1 e LOQ entre 2,0 e 10,0 µg kg-1. Nos dois métodos foram obtidos CV menores que 20%. Os métodos foram aplicados na análise de amostras coletadas em Salvador-BA e Aracaju-SE. Nas amostras de Salvador foram detectados resíduos de sete compostos e nas de Aracaju resíduos de cinco compostos. Entretanto, as concentrações estavam abaixo dos valores estabelecidos pela Legislação Brasileira.

Were developed, validated and applied two analytical methodologies by SPME and GC-MS and HPLC-UV-Vis analysis to determine pesticide residues in mango. 14 compounds were analyzed by GC-MS (clofentezine, carbofuran, diazinon, methyl parathion, malathion, fenthion, thiabendazole, imazalil, bifenthrin, permethrin, prochloraz, pyraclostrobin, difenoconazole, azoxystrobin) and 10 for HPLC-UV-Vis (thiabendazole, carbofuran, azoxystrobin, prochloraz, fenthion, clofentezine, permethrin, abamectin, bifenthrin and carbosulfan). Different parameters influencing the extraction efficiency were evaluated (fiber type, extraction mode, temperature, extraction and desorption times, stirring velocities and ionic strength. The best results were obtained using PA fiber and DI mode at 50°C form 30 min, along with stirring at 250rpm and desorption for 5 min at 280°C in the GC-MS and estatic mode for 15 min in the SPME-HPLC interface. For validation, we assessed the matrix effect, the linearity of calibration curves, LOD, LOQ, precision and accuracy. The method for SPME-GC-MS showed linearity between 3.3 and 1665.0 mg kg- 1, LOD between 1.0 and 3.3 µg kg-1 and LOQ between 3.3 and 33.3 µg kg-1. The method for SPME-HPLC-UV-Vis showed linearity between 2.0 and 250.0 µg kg-1, LOD between 0.6 and 3.3 µg kg-1 and LOQ between 2.0 and 10.0 µg kg-1. In both methods were obtained CV below 20%. The methods were applied in the analysis of samples collected in Salvador- BA and Aracaju-SE. In samples from Salvador seven compounds residues were detected and in samples from Aracaju five compounds residues were detected. However, the concentrations were below the values established by Brazilian legislation