Sintese de cumarinas, benzofuranos, itaconimidas e híbridos de cumarinas-itaconimidas empregando a reação de wittig de ilídeos de fósforo derivados do anidrido maleico

Abstract

A pesquisa teve como objetivo geral avaliar a reatividade do anidrido α-trifenilfosforanilideno-succínico e do trifenilfosforanilideno-pirrolidino frente a eletrófilos dicarbonílicos para obtenção de cumarinas, benzofuranos, itaconimidas e híbridos de cumarinas-itaconimidas. Ao empregar a reação de Wittig utilizando-se o ilídeo de fósforo (83) e furfuraldeído (74), verificou-se a formação do alceno (76), não isolável devido a sua instabilidade. Assim, a mistura de (76) e óxido de trifenilfosfina foi submetida nas condições de anidrido acético e acetato de sódio por 15 horas em temperatura ambiente. Após este período, o meio reacional foi submetido a reação no reator de micro-ondas nas seguintes condições: 16 min, 100°C, 200W, 250psi, levando ao benzofurano (77a) com rendimento de 95% nas duas etapas. A hidrólise básica de (77a), levou aos benzofuranos (77b) e (78). Aril-itaconimidas e cumarinas podem ser obtidas a partir da síntese tricomponente na condição de temperatura ambiente e MeOH empregando N-rilmaleimidas (86a-e), salicilaldeídos (88) e trifenilfosfina. Neste trabalho foi possível acessar uma série de E-itaconimidas e cumarinas (89a-i), com rendimentos de 28-89%. Ao empregar as cumarinas 112(a,b) frente aos ilídeos de fósforo 87(ba-dc) em EtOH e refluxo por um período de 15-22 horas, foram obtidos os híbridos cumarinas-itaconimidas 113(a) e 114(a-c). O composto (113a) foi obtido com rendimento de 62% e os compostos 114(a-c) com rendimentos de 10-18%. Portanto, uma nova metodologia sintética para obtenção de compostos benzofuranos foi desenvolvida via a reação de Wittig. Cumarinas e híbridos de cumarinas-itaconimidas inéditas foram obtidas empregando-se a síntese tricomponente de maleimidas, derivados de salicilaldeídos e trifenilfosfina via reação de Wittig in situ.

The main purpose of this scientific research is to evaluate the reactivity of α-triphenylphosphoranylidene-succinic anhydride and triphenylphosphoranylidene-pyrrolidine against dicarbonic electrophiles to obtain coumarins, benzofurans, itaconimides and coumarin-itaconimide hybrids. Using Wittig reaction, with phosphorus ilide (83) and furfuraldehyde (74), was possible verify formation of alkene (76), which cannot be isolated due to its instability. Thereby, the mixture of (76) and triphenylphosphine oxide was submitted in condition of acetic anhydride and sodium acetate for 15 hours at room temperature. After this period, the reaction medium was subjected to reaction in the microwave reactor under the following conditions: 16 min, 100 °C, 200W, 250psi, obtaining benzofuran (77a) in 95% yield for two steps. Basic hydrolysis of (77a) drove benzofurans (77b) and (78). Aryl itaconimide and coumarins can be obtained from three-component synthesis at room temperature, and MeOH employing N- arylmaleimides (86a-e), salicylaldehydes (88) and triphenylphosphine. In this research, it was possible accessed a series of E-itaconimides and coumarins (89a-i), with 28-89% yields. When was employed the coumarins 112(a, b) in phosphorus ilides 87(ba-dc) in EtOH and reflux for a period of 15-22 hours, coumarin-itaconimide hybrids 113(a) and 114(a,c) were obtained. The compound (113a) was obtained in 62% yield and compounds 114(a-c) in 10- 18% yield. Therefore, a new synthetic methodology for obtaining benzofurans compounds was developed by Wittig reaction. New coumarins-itaconimide hybrids and coumarins were obtained using the three-component synthesis of maleimides, salicylaldehyde and triphenylphosphine derivatives by in situ Wittig reaction.