Estratégias para determinação da composição mineral de própolis “in natura” empregando espectrometria atômica

Abstract

A própolis é um produto apícola, originário de vegetais utilizado na medicina popular e na indústria de alimentos. Tem composição mineral complexa e dependente do tipo de abelha e tipo de vegetação da região onde é produzida. Neste trabalho foram propostas estratégias analíticas visando quantificar os elementos Al, Ba, Ca, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Na, Ni, P, Pb, V e Zn presentes nas 51 amostras de própolis “in natura”, produzidas em apiários instalados no Estado da Bahia. Foram investigados dois procedimentos para decomposição das amostras e os digeridos foram usados para determinação dos analitos por espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES) e espectrometria de absorção atômica de alta resolução utilizando fonte continua (HR-CS FAAS). Os procedimentos de decomposição investigados empregando aquecimento condutivo ou assistido por radiação microondas, mostraram-se eficientes com recuperações na faixa de 94-105%. O procedimento empregando forno de microondas com cavidade apresenta como vantagens menor tempo de análise, resultados precisos e baixos limites de detecção. Foram testados dois sistemas para introdução das amostras: nebulizador concêntrico seaspray-câmara de nebulização ciclônica (SP) e nebulizador com ranhuras em V e câmara de nebulização Sturman Masters (VG). Aplicando o teste t pareado ao nível de confiança de 95% não houve diferença significativa nas concentrações obtidas pelos dois sistemas, mas as sensibilidades alcançadas, para todos os elementos estudados, foram aproximadamente 50% melhores para o sistema SP quando comparadas com os valores obtidos quando se utilizou o sistema VG em condições robustas do ICP OES. As determinações mostraram ausência de efeito da matriz e desvio padrão relativo (RSD) inferior a 10%. A exatidão do método foi avaliada usando materiais de referência certificados NIST 1515, folhas de maçã e NIST 1570ª, folhas de espinafre e aplicando o teste t pareado ao nível de 95% não foram verificadas diferenças significativas nas concentrações obtidas. Todas as amostras apresentaram elevadas concentrações de Ca e K. Maiores teores de Cr foram obtidos para amostras de Pojuca. Utilizou-se PCA para classificar a própolis produzida na Bahia e os resultados mostraram que há tendência a formação de uma classe formada por amostras de própolis do litoral e outra classe formada por própolis do interior do estado.

Propolis is a bee product, originating from plants used in folk medicine and food industry. The mineral composition of propolis is complex and dependent on the type of bee and type of vegetation in the region where it is produced. In this work, analytical strategies were proposed to quantify the elements Al, Ba, Ca, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Na, Ni, P, Pb, and Zn present in 51 samples of fresh propolis. All samples were produced in apiaries installed in the State of Bahia. Two procedures for pre-treatment of sample were Investigated to determination of analytes by optical emission spectrometry of inductively coupled plasma (ICP OES) and atomic absorption spectrometry high-resolution continuous source (HR-CS FAAS). The decomposition procedures of samples using conductive heating or microwave assisted heating, proved to be efficient with recoveries in the range of 94- 105%. The procedure using cavity microwave oven with closed vessels has the advantages of shorter time of analysis, more accurate results and lower limits of detection. We tested two systems for introduction of samples: Seaspray concentric nebulizer-cyclonic chamber and V- groove nebulizer-spray chamber Sturman Masters. Applying the paired t test at 95% confidence level there was no significant difference in concentrations obtained by both systems, but the sensitivity for all elements investigated were 50% better in SP system compared with the VG system using ICP OES under robust conditions. Matrix effects did not occur and RSDs generally lower than 10% were obtained. The accuracy of the method was evaluated using certified reference materials NIST 1515 apple leaves and NIST 1570a, spinach leaves and applying the paired t test at 95% confidence level there was not observed significant difference in concentrations obtained both CRMs. All the samples showed high concentration of Ca and K. Higher content of Cr was obtained for samples collected at Pojuca. Using PCA to classify the propolis produced in Bahia the results showed that there is a tendency to form a class consisting of propolis samples from the coast, and another class formed of propolis originated inland.